Maleik Anhidrit
Maleik anhidrit, C2H2 (CO) 2O formülüne sahip organik bir bileşiktir. Maleik asidin asit anhidritidir. Keskin kokulu renksiz veya beyaz bir katıdır. Kaplama ve polimerlerdeki uygulamalar için büyük ölçekte endüstriyel olarak üretilmektedir.
Özellikleri
Kimyasal formül C4H2O3
Molar kütle 98.057 g · mol − 1
Görünüm Beyaz kristaller veya iğneler [3]
Koku rahatsız edici, boğucu [3]
Yoğunluk 1.48 g / cm3
Erime noktası 52.8 ° C (127.0 ° F; 325.9 K)
Kaynama noktası 202 ° C (396 ° F; 475 K)
Suda çözünürlük reaksiyona girer
Buhar basıncı 0,2 mmHg (20 ° C) [3]
Manyetik duyarlılık (χ) -35,8 · 10−6 cm3 / mol
Üretim
Maleik anhidrit, n-butanın buhar fazında oksidasyonu ile üretilir. İşlemin tamamı metil gruplarını karboksilata dönüştürür ve omurgayı dehidrojenize eder. İşlemin seçiciliği, konjuge çift bağ sistemi ile maleik anhidritin sağlamlığını yansıtır. Geleneksel olarak maleik anhidrit, benzen veya diğer aromatik bileşiklerin oksidasyonu ile üretildi. 2006 itibariyle, sadece birkaç küçük tesis benzen kullanmaya devam ediyor.
Her iki durumda da benzen ve bütan, bir sıcak hava akımına beslenir ve karışım, yüksek sıcaklıkta bir katalizör yatağından geçirilir. Karışımın tutuşmasını önlemek için havanın hidrokarbona oranı kontrol edilir. Vanadyum pentoksit ve molibden trioksit, benzen yolu için kullanılan katalizörlerdir, vanadyum fosfat ise bütan yolu için kullanılır:
C4H10 + 3.5 O2 → C4H2O3 + 4 H2O ∆H = −1236 kJ / mol
Ana rekabet süreci, kısmi oksidasyondan iki kat daha fazla ekzotermik bir dönüşüm olan bütanın tam yanmasını gerektirir.
Benzen kullanan geleneksel yöntem, yüksek ve hala yükselen benzen fiyatları ve benzen emisyon düzenlemelerine uyulması nedeniyle ekonomik olmaktan çıkmıştır. Ek olarak, maleik anhidrit (4 C-atomu) üretiminde, benzen (6 karbon atomu) kullanıldığında, orijinal karbon atomlarının üçte biri karbondioksit olarak kaybedilir. Modern katalitik süreçler 4 karbonlu bir molekülden başlar ve yalnızca oksijeni bağlar ve suyu uzaklaştırır; molekülün 4-C bazlı gövdesi bozulmadan kalır. Genel olarak, yeni yöntem bu nedenle daha materyal verimlidir. [6]
Ftalik anhidrit üretimi ile paralellikler mevcuttur: Daha eski yöntemler naftalin kullanırken, modern yöntemler hammadde olarak o-ksilen kullanır.
Tepkiler
Maleik anhidritin kimyası, hazır bulunurluğunu ve çift fonksiyonlu reaktivitesini yansıtan çok zengindir. Maleik asit, cis-HOOC – CH = CH – COOH üreterek hidrolize olur. Alkollerle, yarı ester, örneğin cis-HOOC – CH = CH – COOCH3 oluşturulur.
Maleik anhidrit, Diels-Alder reaksiyonları için klasik bir substrattır. [7] Otto Paul Hermann Diels ve Kurt Alder'e 1950'de Nobel Ödülü verildiği, maleik anhidrit ile 1,3-bütadien arasındaki reaksiyon üzerine 1928'de çalışmak için kullanıldı. Bu reaksiyon sayesinde maleik anhidrit birçok pestiside dönüştü. ve eczacılık ürünleri.
Maleik anhidrit Diel. Butadien.svg ile daha eski reaksiyon
Maleik anhidritin, sodyum asetat katalizör varlığında aktif metilen veya malonat veya asetoasetat esterler gibi metin bileşikleri ile Michael reaksiyonu. Bu ara ürünler daha sonra Krebs döngüsü ara ürünleri akonitik ve izositrik asitlerin üretimi için kullanıldı. [8]
Maleik anhidrit, siklobütan tetrakarboksilik dianhidrit (CBTA) oluşturmak için bir fotokimyasal reaksiyonda dimerize olur. Bu bileşik, poliimidlerin üretiminde ve sıvı kristal ekranlar için bir hizalama filmi olarak kullanılır. [9]
Maleik anhidrit dimerizasyonu
Aynı zamanda düşük değerlikli metal kompleksleri için bir liganddır, örnekler Pt (PPh3) 2 (MA) ve Fe (CO) 4 (MA) 'dır.
P orbitalli 5 atomluk bir dizide 4 π elektron döngüsü nedeniyle, maleik anhidritin uzun süredir antiaromatiklik sergilediği düşünülüyordu. Bununla birlikte, bir termokimyasal çalışma, bu etkiye yalnızca 8 kJ / mol dengesizleştirme enerjisinin atfedilebileceği ve bu da onu en iyi ihtimalle zayıf bir şekilde antiaromatik hale getirdiği sonucuna varmıştır.
Kullanımlar
Maleik anhidrit birçok uygulamada kullanılmaktadır.
Dünya maleik anhidrit üretiminin yaklaşık% 50'si doymamış polyester reçinelerin (UPR) üretiminde kullanılmaktadır. Zevk tekneleri, banyo armatürleri, otomobiller, tanklar ve borular gibi çok çeşitli uygulamalarda kullanılan cam elyaf takviyeli plastikler üretmek için UPR'ye kesilmiş cam elyaflar eklenir.
Maleik anhidrit, termoplastik poliüretanlar, elastan / Elastan elyafları, polibütilen tereftalat (PBT) reçineleri ve diğer birçok ürünün üretiminde kullanılan 1,4-butandiol'e (BDO) hidrojene edilir.
Başvurular
Maleik anhidrit, gıda katkı maddelerinden endüstriyel uygulamalara kadar çok geniş bir kullanım alanına sahiptir.
KULLANIM ALANLARI
Sentetik reçine hammaddesi (doymamış polyesterler)
Boyalar ve kaplamalar
Reçine değiştiriciler
Vinil klorür stabilizatörleri
Gıda katkı maddeleri (fumarik asit, süksinik asit, malik asit)
Tarımsal kimyasallar
Kağıt boyutlandırma ajanları
Imides
Sürfaktanlar
Plastikleştiriciler (DOM, DBM, DEM)
Diğer (GBL, 14BG, THF)
Malathion, maleik anhidritten türetilen popüler bir böcek ilacıdır.
Sodyum sülfosüksinat esterlerinin yapısı, maleik anhidritten türetilen yaygın yüzey aktif maddeler sınıfı.
Maleik anhidrürden türetilen alkenilsüksinik anhidritler, kağıt yapımında yaygın olarak kullanılmaktadır.
Maleik anhidrit ve bütadien ve izoprenin Diels-Alder reaksiyonu, karşılık gelen heksahidroftalik anhidritlere hidrojene edilebilen ilgili tetrahidroftalik anhidritleri verir. Bu türler epoksi reçinelerde kürleme ajanı olarak kullanılır. Maleik anhidrit için bir başka pazar ise, benzin ve dizel motor karter yağlarında dağıtıcı ve korozyon önleyici olarak kullanılan yağlama yağı katkı maddeleridir. Yağ spesifikasyonlarındaki değişiklikler ve daha verimli motorlar, yağlama yağı katkı maddelerine olan talebi olumsuz etkiledi ve bu uygulamada maleik anhidrit için düz büyüme beklentileri sağladı.
Maleik anhidrit için birkaç küçük uygulama. Gıda endüstrisi, yapay tatlandırıcılar ve lezzet arttırıcılarda maleik anhidrit türevi olan malik asidi kullanır. Maleik anhidrit tüketen kişisel bakım ürünleri arasında saç spreyleri, yapıştırıcılar ve yer cilaları bulunur. Maleik anhidrit ayrıca su arıtma deterjanları, böcek öldürücüler ve mantar öldürücüler, farmasötikler ve diğer kopolimerler için kullanılan bileşiklerin bir öncüsüdür.
Paketleme ve nakliye
Sıvı maleik anhidrit, 65-75 ° C sıcaklığını korumak için ısıtma sistemleri ile donatılmış, paslanmaz çelikten yapılmış karayolu tankerlerinde ve / veya tank-konteynerlerde mevcuttur. Tank arabaları, erimiş maleik anhidritin taşınması için onaylanmalıdır.
Sıvı / erimiş maleik anhidrit, RID / ADR'ye göre tehlikeli bir malzemedir.
Katı maleik anhidrit peletleri kamyonlarla taşınır. Ambalaj genellikle 25 kg'lık polietilen torbalarda yapılmaktadır.
KULLANIMI
Maleik anhidrit esas olarak tekneler, otomobiller, kamyonlar, binalar, borular ve elektrikli ürünlerde kullanılmak üzere doymamış polyester reçinelerin oluşumunda kullanılır. Maleik anhidrürden sentezlenen yağlama yağı yapıştırıcıları, yağ değişim aralıklarını uzatmak ve motor verimliliğini artırmak için kullanılır. Maleik anhidrit ayrıca kopolimerleri, böcek ilaçlarını ve diğer organik bileşikleri yapmak için ve Diels-Alder sentezlerinde kullanılır.
MAN - Maleik Anhidrit - düşük moleküler ağırlıklı, doymamış, karboksilik anhidrittir. Berrak, renksiz erimiş ürün, vagonlarda, tankerlerde ve ISO (intermodal) tank konteynerlerinde mevcuttur.
Kaplama reçinelerinde Maleik anhidrit
Alkidler gibi reaktif kür kaplamalarda çapraz bağlanma için kürleme siteleri sunar
UV ile kürlenen kaplamalar için reaktif bir alan sağlar
Sertliği iyileştirmek ve kuruma sürelerini kısaltmak için cam geçiş sıcaklığını yükseltir
Maleik anhidrit, iki farklı reaktif bölgeye sahip çok yönlü bir kimyasal platformdur ve
Doymamış polyester reçinelerin yapımında önemli bir bileşen
Birçok yağlama yağı katkı maddesinin, dağıtıcı maddenin ve korozyon önleyicinin anahtarı
Kağıt boyutlandırma, deterjanlar, petrol sahası kimyasalları ve epoksi kürleme ajanlarında kullanılan alkenil süksinik anhidritleri (ASA) hazırlamak için gerekli
Yapıştırıcılar, tekstil, kozmetik, diş macunu, emülgatörler, dispersanlar, boyalar ve mürekkeplerde kullanılan vinil eterler, stiren ve akrilik asit ile kopolimerlere reaksiyona girmiştir.
Yiyecek ve içeceklerde lezzet arttırma ve pH kontrolü için malik asidi sentezlemek için kullanılır
Fumarik asit, tarım kimyasalları, su arıtma maddeleri, alev geciktiriciler ve tatlandırıcılara yol açan bir ara ürün
İnsan sağlığı ve çevre üzerindeki etkiler
Bu bileşik, bazı uygulamalar için önemli bir özellik olan nispeten düşük riskli çevresel tehlikeler oluşturmaktadır. İnsanlarda, maleik anhidrite maruz kalma solunum yolunda, gözlerde, açıkta kalan mukozada ve deride tahrişe neden olabilir. Maleik anhidrit aynı zamanda bir deri ve solunum hassaslaştırıcıdır. [11]
Maleik anhidrit, düşük tehlike profiline sahip bir kimyasaldır. Maleik anhidrit, su varlığında hızla maleik asit oluşturmak üzere hidrolize olur ve bu nedenle, maleik anhidritin kendisine çevresel olarak maruz kalma olasılığı düşüktür. Maleik asit, atık su çamurunun yanı sıra toprak ve suda aerobik koşullar altında biyolojik olarak parçalanabilir.
Tayvan'ın Tainan şehrinde bir tedarikçiden satılan gece pazarlarında kullanılmak üzere gıda nişastasının Aralık 2013'te maleik anhidrit içerdiği bulundu. Tedarikçi, 300 ton kirli nişasta ile ilgili olarak araştırıldı; Kasım ayında yapılan daha önceki bir incelemede 32 ton bulundu.
Maleik anhidrit renksiz kristal iğneler, pullar, peletler, çubuklar, briketler, topaklar veya kaynaşmış bir kütle olarak görünür. 113 ° F'de erir. Hem katı hem de erimiş halde sevk edilir. Buharlar, dumanlar ve tozlar, gözleri, cildi ve mukozayı kuvvetli bir şekilde tahriş eder. Parlama noktası 218 ° F. Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı 890 ° F. Boya, plastik ve diğer kimyasalların yapımında kullanılır.
Maleik anhidrit, maleik asidin siklik anhidriti olan bir siklik dikarboksilik anhidrittir. Alerjen olarak rolü vardır. Siklik bir dikarboksilik anhidrittir ve furanların bir üyesidir.
Maleik anhidrit, reçinelerin formülasyonunda kullanılır. Maleik anhidrite maruz kalma, çevreye kazara salınımlardan veya üretildiği veya kullanıldığı iş yerlerinde meydana gelebilir. İnsanların maleik anhidrite akut (kısa süreli) inhalasyon yoluyla maruz kalmasının solunum yolunda tahrişe ve göz tahrişine neden olduğu gözlemlenmiştir. Maleik anhidrite kronik (uzun süreli) maruziyetin, işçilerde kronik bronşit, astım benzeri ataklar ve üst solunum yolu ve göz tahrişine neden olduğu gözlemlenmiştir. Bazı insanlarda, daha düşük konsantrasyonların artık tolere edilememesi için alerji gelişmiştir. Sonda yoluyla maleik anhidrite kronik olarak maruz bırakılan sıçanlarda böbrek etkileri gözlemlendi (kimyasalın mideye deneysel olarak yerleştirilmesi). EPA, maleik anhidriti kanserojenlik açısından sınıflandırmamıştır.
Köpekler, 990 gün boyunca 60 mg / kg / gün maleik anhidrit ile beslendi. Maleik anhidritin plazma seviyeleri belirlendi. 3.49X10-3 / gün alım hızı sabiti ve 8.32X10-2 / gün eliminasyon oranı sabiti, tek bölmeli model varsayılarak hesaplanmıştır. Modele göre çalışmanın 55. gününde kararlı durumun% 99'una ulaşıldı. Köpekler, çalışmanın son 35 günü boyunca sabit durumda tutuldu.
Maleik anhidrit, dermal yol yoluyla oldukça düşük bir toksisiteye sahiptir ve bu yolla sınırlı absorpsiyona işaret eder.
Maleik anhidrit muhtemelen maleik aside hidrolize edilir ve daha sonra Krebs döngüsüne katılan veya değişmeden veya konjuge formda atılabilen malik aside hidroksillenir. Maleik asit, bir fumarik asit antimetabolitidir.
TANIMLAMA: Maleik anhidrit, renksiz iğneler veya beyaz topaklar veya topaklar olarak görünür. Rahatsız edici, boğucu bir kokuya sahiptir. Maleik anhidrit suda çok çözünür ve su ile kolayca reaksiyona girerek maleik asit oluşturur.
KULLANIM:
Maleik anhidrit reçinelerde, boyalarda, ilaçlarda ve tarımda kullanılan diğer kimyasalları yapmak için kullanılır.
MARUZ KALMA: Üretimde maleik anhidrit kullanan işçiler buharları soluyabilir veya doğrudan ciltle temas edebilir. Genel popülasyonda maruziyet olası değildir. Maleik anhidrit ortama salınırsa, su ile reaksiyona girerek dakikalar içinde maleik asit oluşturur. Su ile hızlı reaksiyona girmesi nedeniyle, maleik anhidritin toprak ve sudaki partiküllere bağlanma, toprak ve sudaki mikroorganizmalar tarafından parçalanma, toprakta hareket etme veya toprak veya su yüzeylerinden havaya geçme olasılığı düşüktür. Maleik anhidrit havaya salınırsa, diğer kimyasallar ve ışıkla reaksiyona girerek bozunacaktır. RİSK: Çok düşük konsantrasyonlarda maleik anhidrit buharı veya tozu soluyan işçilerde solunum tahrişi, kronik bronşit ve astım bildirilmiştir. Maleik anhidrit buharına veya toza maruz kalan işçilerde cilt tahrişi ve alerjik reaksiyonlar ve göz tahrişi de bildirilmiştir. Maleik anhidrite maruz kalan laboratuar hayvanlarında cilt tahrişi ve hassasiyeti gözlenmiştir ve doğrudan temas ile ciddi göz tahrişi meydana gelmiştir. Tekrar tekrar düşük-orta konsantrasyonlarda maleik anhidrit buharına maruz kalan laboratuar hayvanlarında solunum ve göz tahrişi, solunum güçlüğü, burunda ve akciğerde lezyonlar ve vücut ağırlığında azalma bulunmuştur. İki nesil boyunca orta derecede oral dozlarda maleik anhidrit verilen laboratuvar farelerinde doğurganlıkta herhangi bir değişiklik veya doğum kusurlarında veya düşüklerde artış gözlenmedi. 6 ay boyunca düşük konsantrasyonlarda maleik anhidrit buharına maruz kalan veya 2 yıl boyunca düşük-orta dozlarda maleik anhidrit ile beslenen laboratuvar hayvanlarında tümör oluşumu gözlenmedi. Amerikan Resmi Endüstriyel Hijyenistler Konferansı, sınırlı sayıda laboratuar hayvanı çalışmasında tümör oluşumu olmamasına ve insanlarda veri bulunmamasına bağlı olarak maleik anhidritin insan kanserojen olarak sınıflandırılamayacağını belirledi. Maleik anhidritin insanlarda kansere neden olma potansiyeli, ABD EPA IRIS programı, Uluslararası Kanser Araştırma Ajansı veya ABD Ulusal Toksikoloji Programı 13. Karsinojen Raporunda değerlendirilmemiştir.
Çift bağlı bir dikarboksilik anhidrit olarak özelliklerinden dolayı, MA / maleik anhidrit / hem polikondensasyon hem de poliadisyon için kullanılabilir. Polyester ve alkid reçineler, laklar, plastikleştiriciler, kopolimerler ve yağlayıcılar en önemli teknik son ürünlerdir. Endüstriyel açıdan önemli kopolimerlerin örnekleri şunlardır: MA-stiren (mühendislik plastikleri için) ve MA-akrilik asit (deterjan endüstrisinde kullanılır). Özellikle polyester ve alkid reçineleri, cam elyaf takviyeli plastiklerin üretiminde, inşaat ve elektrik endüstrilerinde, boru hattı ve denizcilik inşaatlarında kullanılmaktadır. ... Pestisitlerin (kaptan, malathion) ve büyüme inhibitörlerinin (maleik asit hidrazid) üretiminde daha az miktarda MA kullanılır. ... Kuruyan yağlara eklendiğinde MA, kuruma süresini azaltır ve verniklerin kaplama kalitesini artırır.
Maleik anhidrit, sulu koşullar altında kolaylıkla maleik aside hidrolize edilir. Sonuç olarak, bu iki kimyasal, toksisitelerini test etmek için kullanılan koşullar nedeniyle sunulmuştur. Tek fark, maleik anhidritin, amino asitlerle asilatlanarak haptenler oluşturma potansiyeline bağlı olabilir ve bu da immünolojik bir yanıtla sonuçlanır (dermal ve solunum hassasiyeti).
Maleik anhidritin geleneksel bir n-buten sabit yataklı işlemiyle yapılmasına ek olarak, akışkan yataklı bir reaktör sistemine dayanan yeni bir işlem ticarileştirilmiştir.
Maleik anhidrit, reçinelerin formülasyonunda kullanılır. Maleik anhidrite maruz kalma, çevreye kazara salınımlardan veya üretildiği veya kullanıldığı iş yerlerinde meydana gelebilir. İnsanların maleik anhidrüre akut (kısa süreli) soluma maruziyetinin solunum yolunda tahrişe ve göz tahrişine neden olduğu gözlemlenmiştir. Maleik anhidrite kronik (uzun süreli) maruz kalmanın, işçilerde kronik bronşit, astım benzeri ataklar ve üst solunum yolu ve göz tahrişine neden olduğu gözlemlenmiştir. Bazı insanlarda, daha düşük konsantrasyonların artık tolere edilememesi için alerji gelişmiştir. Sonda yoluyla maleik anhidrite kronik olarak maruz bırakılan sıçanlarda böbrek etkileri gözlemlendi (kimyasalın mideye deneysel olarak yerleştirilmesi). EPA, maleik anhidriti kanserojenlik açısından sınıflandırmamıştır.
Maleik anhidrit, kontrollü yakma ile nihai bertarafa tabi tutulabilen bir atık kimyasal akım bileşenidir. Kontrollü yakma; Toksik olmayan ürünlere tam oksidasyon oluşmasına dikkat edilmelidir.
Maleik asit ve maleik anhidrit kalıntıları, sadece büyüyen ekinlere uygulanan pestisit formülasyonlarında inert (veya bazen aktif) bileşenler olarak iyi tarım uygulamasına uygun olarak kullanıldığında tolerans gerekliliğinden muaftır. Kullanım: Sabitleyici. Limit: En az 21 gün ön hasat aralığı ile elmalara uygulanan pestisit formülasyonları için.
Maleik anhidrit, Federal Su Kirliliği Kontrol Yasası'nın 311 (b) (2) (A) bölümü altında tehlikeli bir madde olarak tanımlanmıştır ve ayrıca 1977 ve 1978 tarihli Temiz Su Yasası Değişiklikleri ile düzenlenmiştir. Bu düzenlemeler, bu maddenin boşaltılması için geçerlidir. Bu tanımlama, herhangi bir izomer ve hidratın yanı sıra bu maddeyi içeren herhangi bir çözelti ve karışımı içerir.
Maleik anhidrit, yalnızca yapıştırıcıların bir bileşeni olarak kullanım için dolaylı bir gıda katkı maddesidir.
Maleik anhidrit, farelere dermal olarak bu kanserojen maddelerle birlikte uygulandığında benzo (a) piren ve dibenzo (a, h) anthazen'in kanserojen aktivitesini geciktirmiştir.
KULLANIM:
Maleik anhidrit, renksiz iğneler veya beyaz kristal katı olarak görünen katı bir maddedir. Maleik anhidrit, esas olarak doymamış polyester reçinelerin üretiminde geniş bir ürün yelpazesinde kullanılan bir ara üründür.
İNSAN MARUZ KALMA VE TOKSİSİTE: Maleik anhidrit insanlarda cildi tahriş eder. Deri temasını takiben şiddetli cilt yanıkları ve kaşıntı bildirilmiştir. Toz veya buharın konjunktivite, göz kapaklarının iltihaplanması ve şişmesine, şiddetli gözyaşı ve fotofobiye neden olduğu bildirilmiştir. Gönüllü bir çalışmadaki solunum tahrişi ve burun tahrişi ve pulmoner rahatsızlık hisleri vaka raporları, maleik anhidritin solunum yolunu tahriş edici olduğunu göstermektedir. Gönüllü çalışmasında, koku bozukluğu da bildirildi. Tek bir işçi, cilt hassaslaşmasının mevcut olduğunu gösteren bir yama testine karşı pozitif bir cilt reaksiyonu gösterdi. Çalışanların tekrar tekrar maruz kalması, bir dizi vaka raporuyla kanıtlandığı üzere astım ile ilişkilidir. Astımın immünolojik bir geçmişi olup olmadığı bilinmemektedir.
HAYVAN ÇALIŞMALARI: 6 saat boyunca 199 mg / m3'e kadar maleik anhidrit buharına kadar inhalasyon maruziyeti, sıçanlarda ölüme neden olmamıştır. En yüksek konsantrasyonda, göz ve burunda tahriş belirtileri gözlemlendi. Maleik anhidrit tozu ile doğrudan temas, tavşanlarda ciddi cilt tahrişine neden oldu ve% 1'lik bir çözelti, gözlerini oldukça tahriş etti. Sıçanlarda, hamsterlerde ve Rhesus maymunlarında dört haftalık ve altı aylık inhalasyon çalışmalarında tespit edilen başlıca etkiler, burun, soluk borusu ve akciğerler dahil olmak üzere solunum yolundaki lezyonlardır. İki sıçan çalışmasında (90 gün veya 90 ve 183 gün), maleik anhidridin diyet uygulaması nefrit ile sonuçlanmıştır. Sonda ile besleme uygulaması ile iki nesil bir sıçan çalışmasında, doğurganlık üzerinde hiçbir etki bulunmadı, ancak kontrol grubunun gebelik oranı son derece düşüktü (% 50-70). Görülen tek gelişimsel etki, birinci neslin ilk yavrularından yavruların vücut ağırlığında hafif bir azalma olmuştur, bu doz seviyesinde (150 mg / kg canlı ağırlık / gün) ebeveyn hayvanlarında ölüm dahil ciddi toksisite bulunmuştur. Maleik anhidrit, Ames testinde negatifti. Bir in vitro kromozom aberasyon testi pozitif bir etki gösterdi. Bir in vivo kromozom aberasyon testi negatifti. Sıçanlarda yapılan diyetle karsinojenite çalışmasında tümör insidansında tedaviyle ilişkili hiçbir farklılık bulunmadı.
EKOTOKSİSİTE ÇALIŞMALARI: Yüksek bulanıklığa sahip havuz suyunda yapılan statik testte Gambusia affinis (sivrisinek balığı) için medyan tolerans sınırı 240 mg / L / 24 veya 48 saat ve 230 mg / L / 96 saat olarak bulunmuştur; 20-23 ° C, pH 5.8-8.0, havalandırılmış; kuyruk çürüklüğü hastalığını önlemek veya tedavi etmek için terramisin ile tedavi edilen balık. LC100 320 mg / L / 24 saattir.
Yaralanmamış işçiler 1 dakika içinde burun tahrişini ve ardından 15 dakika içinde 1.5-2 ppm'de göz tahrişini bildirdiler. > / = 2,5 ppm seviyeler son derece rahatsız edicidir. Bir referans, 0.5 ppm'de yaklaşık 0.25 ppm'de tahriş olmaksızın soluk bir koku olduğunu gösterir. Yıllarca maleik anhidrite maruz kalan işçiler arasında kronik bronşit sıklığı, ftalik anhidrite benzer maruziyetlere sahip olanlardan çok daha fazladır.
Kronik toksisite ve onkojenite, 2 yıl boyunca 0, 10, 32 ve 100 mg / kg / gün'de diyette maleik anhidrite oral yoldan maruz kalan erkek ve dişi Fischer 344 sıçanlarında (504 erkek, 501 dişi; sayı / grup bildirilmedi) değerlendirildi. . Aşağıdakilerde tedavi edilen ve kontrol hayvanları arasında önemli farklılıklar vardı: kırmızı kan hücresi sayımı (6 ayda, erkeklerde tüm doz seviyelerinde azalma, kadınlarda yüksek ve düşük doz seviyelerinde; 12 ayda, erkeklerde düşük dozda azalma), hematokrit seviyeleri (6 ayda, erkeklerde yüksek ve düşük dozlarda azalmıştır) ve tiroid berrak hücreli adenomlar ve hiperplazi (tüm dozlarda kadınlar, tedaviyle ilişkili olduğu düşünülmemektedir). Aşağıdakilerde tedavi edilen ve kontrol hayvanları arasında önemli bir fark yoktu: vücut ve organ ağırlıkları, ölüm oranı, nöroloji, oftalmoloji veya idrar tahlili.
Maleik anhidridin (MA) mutajenitesi, Salmonella test suşları TA98, TA100, TA1535, TA1537 ve TA1538'de, Aroclor ile indüklenen sıçan karaciğeri S9 fraksiyonu tarafından eklenen metabolik aktivasyon varlığında ve yokluğunda değerlendirildi. MA, kantitatif kaplama yöntemi kullanılarak 500 ug / plakaya kadar konsantrasyonlarda mutajenite açısından test edilmiştir. MA, metabolik aktivasyon olsun veya olmasın, bakteri test suşlarının hiçbirinde pozitif yanıt vermedi.
Maleik anhidritin kemik iliği hücrelerinde kromozom anormalliklerine neden olma yeteneği, tek bir doz için 0, 1 veya 100 mg / cu m konsantrasyonlarda inhalasyon yoluyla maruz kalan erkek ve dişi Sprague-Dawley sıçanlarında (15 / cinsiyet / grup) incelenmiştir. 6 saatlik maruz kalma. Maruz kalmanın sona ermesinden 6, 24 ve 48 saat sonra beş sıçan / cinsiyet / grup öldürüldü ve 50 hücre / hayvan, kromozom sapmaları için puanlandı. Kemik iliği hücrelerinde kromozom anormalliklerinin sıklığı açısından tedavi edilen ve kontrol hayvanları arasında hiçbir fark yoktu.
Maleik anhidritin plazma seviyeleri, 90 gün boyunca 60 mg / kg / gün dozlarda diyette test malzemesi yutan safkan av köpeklerinde (4 / cinsiyet) değerlendirildi. Maleik anhidrit ölçümü için çalışmanın 1, 3, 12, 29 ve 90. günlerinde plazma örnekleri elde edildi. Veriler doğrusal olmayan parametre tahmin programı ile analiz edildi. Tek bölmeli model varsayıldığında, 3.49 x 10 (-3) günlük (-1) bir alım oranı sabiti ve 8.32 x 10 (-2) günlük (-1) bir eliminasyon oranı elde edildi. Bu nedenle model, kararlı duruma çalışmanın 55. gününde ulaşıldığını öngörür.
Maleik anhidritin reçineler, boya ara ürünleri, farmasötikler, tarımsal kimyasallar ve polimerlerin üretiminde kimyasal bir ara ürün olarak üretimi ve kullanımı, çeşitli atık akımları yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir. Ortam atmosferinde in situ maleik anhidrit oluşumunun aromatik hidrokarbonların (benzen, toluen, ksilen) fotooksidasyonu yoluyla mümkün olabileceği öne sürülmüştür; Maleik anhidritin hidroliz ürünü yağmur suyu örneklerinde bulunmuştur. Havaya bırakılırsa, 25 ° C'de 0.25 mm Hg'lik bir buhar basıncı, maleik anhidritin atmosferde yalnızca bir buhar olarak var olacağını gösterir. Buhar fazı maleik anhidrit, sırasıyla 11 gün, 6,5 gün ve 8 saatlik yarı ömürlere sahip fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri, ozon molekülleri ve nitrat radikalleri ile reaksiyona girerek atmosferde bozunacaktır. Nitrat radikalleri ile atmosferik reaksiyon, maleik anhidrit için önemli bir gece yatağıdır. Maleik anhidrit,> 290 nm dalga boylarında absorbe eder ve bu nedenle, güneş ışığı ile doğrudan fotolize duyarlı olabilir. Toprağa salınırsa, maleik anhidritin tahmini Koc 1 değerine göre çok yüksek hareketliliğe sahip olması beklenir. Bununla birlikte, maleik anhidrit, maleik asit oluşturan suda hızla hidrolize olur.
Bu nedenle, topraktaki olası sızıntıya, maleik aside indirgemenin hakim olması beklenmektedir. Nemli toprak yüzeylerinden buharlaşmanın hidroliz nedeniyle önemli bir kader süreci olması beklenmemektedir. Maleik anhidritin, buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden uçması beklenmez. Çeşitli biyolojik bozunma tarama testleri, maleik anhidritin kolayca biyolojik olarak parçalanabilir olduğunu bulmuştur. Bununla birlikte, maleik anhidrit için mevcut biyolojik bozunma oranlarının, hidroliz ürünü maleik asidi yansıtması beklenmektedir. Maleik anhidrit suya salınırsa, 0 ve 25.1 ° C'de sırasıyla 3.32 ve 0.37 dakikalık yarı ömürlerle hızla hidrolize olacaktır. Yüzey sularından buharlaşma ve suda yaşayan organizmalardaki biyokonsantrasyon, hızlı hidroliz nedeniyle olası değildir. Maleik anhidrite mesleki olarak maruz kalma, maleik anhidridin üretildiği ya da kullanıldığı işyerlerinde bu bileşiğin solunması ve dermal temas yoluyla meydana gelebilir. İzleme ve kullanım verileri, genel popülasyonun ortam havasının solunması yoluyla maleik anhidrite maruz kalabileceğini göstermektedir.
Maleik anhidritin reçineler, boya ara ürünleri, farmasötikler, tarımsal kimyasallar ve polimerlerin (1) üretiminde kimyasal bir ara ürün olarak üretimi ve kullanımı, çeşitli atık akımları (SRC) yoluyla çevreye salınmasına neden olabilir. Ortam atmosferinde in situ maleik anhidrit oluşumunun, laboratuvar çalışmalarında (2) gösterilen aromatik hidrokarbonların (benzen, toluen, ksilen) fotooksidasyonu yoluyla mümkün olabileceği öne sürülmüştür; Maleik anhidritin hidroliz ürünü olan maleik asit yağmur suyu örneklerinde bulunmuştur (2).
Bir sınıflandırma şemasına (1) göre, bir yapı tahmin yönteminden (2) belirlenen tahmini Koc değeri 1 (SRC), maleik anhidritin toprakta çok yüksek hareketliliğe (SRC) sahip olmasının beklendiğini gösterir. Bununla birlikte, maleik anhidrit, su oluşturan maleik asit içinde hızla hidrolize olur ve hidroliz yarı ömürleri sırasıyla 0 ve 25.1 ° C'de 3.32 ve 0.37 dakikadır (3). Bu nedenle, topraktaki potansiyel sızıntıya, maleik aside (SRC) bozunmanın hakim olması beklenmektedir. Maleik anhidritin nemli toprak yüzeylerinden buharlaşmasının hidroliz (SRC) nedeniyle önemli bir kader süreci olması beklenmemektedir. Maleik anhidritin 25 ° C'de 0,25 mm Hg buhar basıncına bağlı olarak kuru toprak yüzeylerinden (SRC) uçması beklenmemektedir (4). Çeşitli biyolojik bozunma tarama testleri, maleik anhidritin kolayca biyolojik olarak parçalanabilir olduğunu bulmuştur (5,6). Bununla birlikte, maleik anhidrit için mevcut biyolojik bozunma oranlarının, hidroliz ürünü maleik asidi (SRC) yansıtması beklenmektedir.
Bir sınıflandırma şemasına (1) göre, bir yapı tahmin yönteminden (2) belirlenen tahmini Koc değeri 1 (SRC), maleik anhidritin askıda katılara ve çökeltiye (SRC) adsorbe olmasının beklenmediğini gösterir. Su yüzeylerinden buharlaşma beklenir (3), bir parça sabiti tahmin yöntemi (2) kullanılarak geliştirilen, tahmini bir Henry Yasası sabiti 3,9X10-6 atm-cu m / mol (SRC) bazında. Bununla birlikte, maleik anhidrit, su oluşturan maleik asit içinde hızla hidrolize olur ve hidroliz yarılanma ömrü 0 ve 25.1 ° C'de sırasıyla 3.32 ve 0.37 dakikadır (3). Bu nedenle, hidroliz (SRC) nedeniyle suda buharlaşmanın önemli bir kader süreci olması beklenmemektedir. Sucul organizmalardaki maleik anhidritin biyolojik konsantrasyonu, hızlı hidrolizi (SRC) nedeniyle olası değildir. Çeşitli biyolojik bozunma tarama testleri, maleik anhidritin kolayca biyolojik olarak parçalanabilir olduğunu bulmuştur (5,6). Bununla birlikte, maleik anhidrit için mevcut biyolojik bozunma oranlarının, hidroliz ürünü maleik asidi (SRC) yansıtması beklenmektedir.
Atmosferde (1) yarı uçucu organik bileşiklerin bir gaz / partikül bölme modeline göre, 25 ° C'de 0.25 mm Hg buhar basıncına sahip olan maleik anhidritin (2) sadece ortamda bir buhar olarak bulunması beklenmektedir. atmosfer. Buhar fazı maleik anhidrit, atmosferde fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri (SRC) ile reaksiyona girerek bozunur; Havadaki bu reaksiyon için yarılanma ömrü, 23 ° C'de 1,45X10-12 cu cm / molekül-saniye hız sabitinden hesaplanan 11 gün (SRC) olarak tahmin edilmektedir (3). Buhar fazı maleik anhidrit ayrıca atmosferde ozonla (SRC) reaksiyona girerek bozulur; Bu reaksiyonun havada yarılanma ömrü, yapı tahmin yöntemi kullanılarak elde edilen 25 ° C'de 0,18X10-17 cu cm / molekül-sn'lik tahmini hız sabitinden hesaplanan 6,5 gün olarak tahmin edilmektedir (4). Nitrat radikali (NO3), çoğu atmosferik ortamda geceleri baskın atmosferik oksidandır (5). Buhar fazı maleik anhidrit, atmosferde nitrat radikalleri (SRC) ile reaksiyona girerek bozunur; Bu reaksiyonun havada yarılanma ömrü, 25 ° C'de 1.0X10-13 cu cm / molekül-saniye hız sabitinden hesaplanarak 8 saat (SRC) olarak tahmin edilmektedir (6). Maleik anhidritin hidroksil radikalleri, ozon ve nitrat radikalleri ile reaksiyon yoluyla uzaklaştırılması dikarbonillerin oluşumuna neden olur (7). Maleik anhidrit> 290 nm (6) dalga boylarında absorbe eder ve bu nedenle güneş ışığı (SRC) ile doğrudan fotolize duyarlı olabilir. Buhar fazında, maleik anhidritin hidrolizi 21 saatte% 96 bağıl nemde tamamlanırken,% 50 bağıl nemde hidroliz meydana gelmez (8).
100 mg / L'de bulunan maleik anhidrit, 30 mg / L'de aktif çamur inokülumu ve Japon MITI testi kullanılarak 2 hafta içinde teorik BOİ'nin% 54,8'ine ulaştı (1). OECD Guideline 301B'yi (Hazır Biyolojik Bozunma: CO2 Evrim Testi) kullanarak, maleik anhidritin 4 gün sonra% 61,6 ve 11 gün sonra% 93,2 CO2 evrim oranları ile kolayca biyolojik olarak parçalanabildiği bulunmuştur (2); Maleik anhidritin test koşulları altında hidrolize olduğu ve bunun sonucunda da çalışmada incelenen test materyali olarak maleik asit olduğuna inanıldığı kaydedilmiştir (2). Başka bir OECD Guideline 301B testi, 25 gün içinde>% 90 CO2 oluşumu tespit etti (2). OECD Guideline 301E (Hazır Biyolojik Parçalanabilirlik: Değiştirilmiş OECD Tarama Testi) ve uyarlanmamış bir aktif çamur aşılama maddesi kullanılarak, maleik anhidritin 28 gün sonra% 73-81'lik bir çıkarma ile kolayca biyolojik olarak parçalanabildiği bulunmuştur (2). Endüstriyel atık suda 170 mg / L'de bulunan maleik anhidritin TOC ve COD-Mn'si, bir atık su arıtma tesisinden aktif çamur aşılaması ile 1 günlük alışma sonrasında sırasıyla% 98 ve% 99 oranında azalmıştır (3) . Bir raporda, aktif çamur (4) ile 4 saatte% 99 giderim sağlanmıştır. Diğerleri kanalizasyon inokülumu ile 5 günde% 40-60 teorik BOİ bildirmektedir (5,6). Veriler, maleik anhidritin hızla biyolojik olarak parçalanmasının (SRC) beklendiğini göstermektedir; bununla birlikte, maleik anhidrit su oluşturan maleik asit içinde hızla hidrolize olur ve hidroliz yarılanma ömürleri 0 ve 25.1 ° C'de sırasıyla 3.32 ve 0.37 dakikadır (7). Bu nedenle, mevcut biyolojik bozunma oranlarının birincil olarak maleik aside (SRC) karşılık gelmesi beklenir.
Maleik anhidridin fotokimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile buhar fazı reaksiyonunun hız sabiti 23 ° C'de 1.45X10-12 cu cm / molekül-sn olarak ölçülmüştür (1). Bu, cu cm (2) başına 5X10 + 5 hidroksil radikallik bir atmosferik konsantrasyonda yaklaşık 11 günlük bir atmosferik yarı ömre karşılık gelir. Maleik anhidritin ozonla buhar fazı reaksiyonu için hız sabiti, bir yapı tahmin yöntemi kullanılarak türetilen 25 ° C'de (SRC) 0.18X10-17 cu cm / molekül-sn olarak tahmin edilmiştir (2). Bu, cu cm başına 7X10 + 11 ozon molekülü atmosferik konsantrasyonda yaklaşık 6,5 günlük bir atmosferik yarı ömre karşılık gelir (2). Maleik anhidritin atmosferik nitrat radikalleri ile buhar fazı reaksiyonu için hız sabiti 25 ° C'de 1.0X10-13 cu cm / molekül-sn olarak bildirilmektedir (3). Bu, cu cm (4) başına 2.5X10 + 8 nitrat radikalinin gece atmosferik konsantrasyonunda yaklaşık 8 saatlik atmosferik yarı ömre (SRC) karşılık gelir. Maleik anhidrit,> 290 nm (3) dalga boylarında absorbe eder ve bu nedenle, güneş ışığında (SRC) doğrudan fotolize duyarlı olabilir. Maleik anhidrit, maleik asit (5) oluşturan oda sıcaklığında su içinde hidrolize olur. Başlangıçta nötr çözeltide 0 ve 25.1 ° C'de birinci dereceden hidroliz hız sabitleri, sırasıyla 3.32 ve 0.37 dakikalık (SRC) yarı ömürler
